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論文

Temperature dependence of radiation effects in polyethylene; Cross-linking and gas evolution

G.Wu*; 勝村 庸介*; 工藤 久明; 森田 洋右; 瀬口 忠男

J. Polym. Sci., Part A, 37(10), p.1541 - 1548, 1999/00

高密度ポリエチレンと低密度ポリエチレンを、真空中において、室温~220$$^{circ}$$C、室温~360$$^{circ}$$Cの間で$$gamma$$線照射し、架橋とガス発生の温度依存性を調べた。300$$^{circ}$$Cまでは、架橋が優先し、ゲル化線量は高温になるにつれて低下した。架橋の確率の増加は、2重結合へのラジカルの付加が促進するためと考えられた。300$$^{circ}$$Cを越えると、同一線量でゲル分率を比較すると、温度とともにゲル分率は低下し、360$$^{circ}$$Cではゼロになった。分子量分布測定の結果、切断が促進されていることが示された。ガス発生の主成分は水素で、水素発生のG値は温度とともに大きくなり、発生量は線量に対して飽和する傾向にあった。C$$_{1}$$~C$$_{4}$$炭化水素の組成は、側鎖の構造に依存し、高温にすると不飽和炭化水素の生成が増大した。

論文

P-nitrophenol permeability and temperature characteristics of an acryloyl-L-proline methyl ester-based porous gel membrane

廣木 章博*; 吉田 勝; 山下 淳子*; 浅野 雅春; N.Reber*; R.Spohr*; 熊倉 稔*; 片貝 良一*

J. Polym. Sci., Part A, 36(10), p.1495 - 1500, 1998/00

アクリロイル-L-プロリンメチルエステル(A-ProOMe)を水の共存下で放射能重合させ、多孔性ゲル膜を合成した。電子顕微鏡観察から、このゲル膜の多孔構造は、A-ProOMeの直鎖状ポリマーのもつ下限臨界共溶温度(LCST、14$$^{circ}$$C)以下では迷宮細孔構造からなることが判明した。この迷宮細孔の形、サイズは、温度によって制御できる。例えば、温度を低温から高温に変化させた場合、孔の形は連続した迷宮細孔から独立した孔に、また、そのサイズは20$$mu$$mから0.02$$mu$$mまで変わる。このような温度応答機能をもつ多孔性ゲル膜の特性を、p-ニトロフェノール(p-NP)の透過から調べた。その結果、迷宮細孔構造からなるゲル膜(10$$^{circ}$$C)からのp-NPの透過定数は0.60$$times$$10$$^{-3}$$cm/minの値をもつことが分かった。一方、独立した微細孔からなるゲル膜(18$$^{circ}$$C)からのp-NPの透過定数は検出限界以下の値(0.10$$times$$10$$^{-7}$$cm/min)であった。

論文

Simultaneously occurring process of radiation-induced polymerization, crosslinking, and degradation of N-isopropylacrylamide

吉田 勝; 長岡 範安*; 浅野 雅春; 諏訪 武; 久保田 仁*; 片貝 良一*

J. Polym. Sci., Part A, 35, p.3075 - 3077, 1997/00

N-イソプロピルアクリルアミド(NIPAAm)は62$$^{circ}$$Cに融点を持つ結晶性モノマーであり、水に可溶である。このモノマーを、融点以下での結晶状態、逆にこの温度以上での溶融状態、あるいは水に溶解させた状態で放射線を照射すると、いずれの計においても、重合が起こることを見い出した。この場合、放射線による重合過程で、架橋剤が存在しないにもかかわらず自己架橋と分解が同時に起こることも明らかとなった。得られたポリマーゲルは、32$$^{circ}$$Cで体積相転移をともなう。0$$^{circ}$$Cと50$$^{circ}$$Cで測定した体積変化の比は架橋密度によって影響される。そこで、この関係から、NIPAAmの放射線による重合過程での架橋と分解のメカニズムを考察した。

論文

N-acryloxysuccinimide-containing copolymeric microspheres for the immobilization of bimolecules

吉田 勝; 浅野 雅春; 横田 勉*; R.Chosdu*; 熊倉 稔

J. Polym. Sci., Part C, 27, p.437 - 442, 1989/00

生物活性体中に含まれるアミノ基と、緩慢な条件下で化学結合する活性(反応性)N-acryloxysuccinimide(Asu)を合成した。Asuをエチルプロピオネート中で放射線重合させた時、モノマー溶液は、均一系から不均一系に変化し、結果的に塊状ポリマーが得られた。しかし、Asuをdiethylene glyco dimethacrylate(2G)と共重合させた場合、限られた組成(100-70%2G組成)で、粒子形成をおこした。例えば、copoly(Asu/2G,20/80%)系における粒子サイズは0.91$$mu$$mになる。この粒子サイズは、重合時の溶媒系を選択することにより、調節できる(0.70-8.61$$mu$$mの範囲において)。一方、copoly(Asu/2G,20/80%)系粒子(2.70$$mu$$m粒子を用いて)を用いて、活性Su基の反応性をグルコアミラーゼ酵素によって調べた。その結果、粒子の1g当り20mgの酵素の結合が確認された。

論文

Molecular weight distribution of polyethylene produced by radiation polymerization in a heterogeneous system

渡辺 光崇; 和田 武*; 町 末男; 武久 正昭

J.Polym.Sci.,Part B, 10(9), p.741 - 745, 1972/09

エチレンの放射線溶液重合において、用いる重合溶媒や反応条件の分子量分布に与える影響は大きいことが明らかになった。生成ポリエチレンの良溶媒であるシクロヘキサン中での生成ポリマーは反応条件によらずunimodalな分子量分布をもつ。これに反し、2,2,4-トリメチルペンタンやt-ブタノール中での生成ポリマーの分子量分布は反応条件によって大きく影響される。これらの系は反応中、ポリマーや生長鎖ラジカルが析出してくることが知られており、反応系内でのラジカルのmobilityが重要な問題となる。本報はunimodal,bimodalな分子量分布を生長鎖ラジカルのmobilityと関連づけて考察したものである。

論文

ESR Spectra of Radical Pairs in Irradiated Oriented Polyethylene

藤村 卓; 田村 直幸

J.Polym.Sci.,Part B, 10, p.469 - 471, 1972/00

抄録なし

論文

Some problems in radiation grafting to cellulose fibers

桜田 一郎*; 岡田 紀夫; 梶 加名子

J.Polym.Sci.,Part C, (37), p.1 - 25, 1972/00

セルロースへの放射線グラフト重合における最近の著者らの研究結果をまとめたものである。まず、木綿、レーヨン等のセルロース繊維の放射線照射による切断反応を検討した。照射による切断はセルロースの微細構造、照射時の酸素の有無には無関係におこり、切断数は照射量の0.7乗に比例することを示した。また照射によって機械的性質の変化について測定した。繊維セルロースの前照射法によるグラフト重合における活性等について実験した。セルロースの前照射によるグラフト活性点は空気の有無(照射時)にほとんど左右されないが、水の存在あるいは照射後の水との接触により著しく減衰することを示し、空気中前照射においても、過酸化物よりもむしろ捕捉ラジカルであると考えられることを明らかにした。

論文

Importance of the singlet-triplet transition of ethylene in its photopolymerization in the presence of oxygen

萩原 幸; オカモトヒデマサ*; カギヤツカサ*; カギヤ ツトム*

J.Polym.Sci.,Part A, 8(11), p.3295 - 3301, 1970/00

 被引用回数:13

抄録なし

論文

Radiation-induced Polymerization of Pentoxane in the Solid State

西井 正信; ハヤシコウイチロウ*; オカムラセイゾウ*

J.Polym.Sci.,Part B, 7, p.891 - 895, 1969/00

抄録なし

論文

Polyethylens formed by the $$gamma$$-radiation-induced polymerization in various alcohol

三井 光

J.Polym.Sci.,Part B, 5, p.997 - 1000, 1967/00

抄録なし

論文

Initiation and propagation in $$gamma$$-radiation-induced polymerization of ethylene

町 末男; Miyuki Hagiwara*; Masao Gotoda*; Tsutomu Kagiya*

J.Polym.Sci.,Part A, 4(6), p.1517 - 1529, 1966/00

抄録なし

論文

The Photopolymerization of ethlene under high pressure

町 末男; Miyuki Hagiwara*; Tsutomu Kagiya*

J.Polym.Sci.,Part B, 4(11), p.1019 - 1022, 1966/00

抄録なし

論文

Behavior of the long-lived radical in an aibninitiated ethylene polymerization

町 末男; Seiichi Kise*; Miyuki Hagiwara*; Tsutomu Kagiya*

J.Polym.Sci.,Part B, 4(8), p.585 - 588, 1966/00

抄録なし

論文

Microanalytical information on the initiation reaction in the $$gamma$$-radiation-induced polymerization of ethlene

三井 光; 町 末男; Miyuki Hagiwara*; Tsutomu Kagiya*

J.Polym.Sci.,Part B, 4(11), p.881 - 882, 1966/00

抄録なし

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